СЯРНА КИСЕЛИНА (H2SO4): СВОЙСТВА, СТРУКТУРА И ПРИЛОЖЕНИЯ - ХИМИЯ - 2025

На сярната киселина (H ₂ SO ₄₎ е течност, мазна, безцветен химическо съединение, разтворим във вода с отделяне на топлина и корозивни за метали и тъкани. При контакт с него дърво и повечето органични вещества, но е малко вероятно да предизвикат пожар.

Сярна киселина е може би най-важната от всички тежки промишлени химикали и нейната консумация е посочена многократно като показател за общото състояние на икономиката на нацията.

Сярна киселина 96% извънредно чиста

Дългосрочното излагане на ниски концентрации или краткосрочното излагане на високи концентрации може да доведе до неблагоприятни последици за здравето. Досега най-важната употреба за сярна киселина е в производството на фосфатни торове.

Други важни приложения са в рафинирането на нефта, производството на пигменти, киселината на стоманата, извличането на цветни метали и производството на експлозиви, перилни препарати, пластмаси, изкуствени влакна и фармацевтични продукти.

Vitriol, предшественикът на сярна киселина

В средновековна Европа сярната киселина е била известна като алхимици като витриол, витриолово масло или витриолова течност. Смяташе се за най-важното химично вещество и се опитваше да се използва като философски камък.

Скелетна формула на сярна киселина

Вече шумерите имаха списък с различни видове витриоли. Освен това Гален, гръцкият лекар Диоскорид и Плиний Старейшина повишиха своята медицинска употреба.

Вляво: «Алхимикът в търсене на Философския камък» от Джоузеф Райт, 1771 г. / Вдясно: Анаграматична фигура, представяща витриола, според алхимичното мото „Посетете вътрешната тераса; поправяне на investinies occultum lapidem “(„ Посетете вътрешните части на земята, като се поправите, ще намерите скрития камък “). Stolzius von Stolzembuirg, Theatrum Chymicum, 1614

В елинистичните алхимични произведения вече са споменати металургичните приложения на витриоловите вещества. Витриол се отнася до група от стъклени минерали, от които може да се получи сярна киселина.

формула

-Formula: H ₂ SO ₄

-Бол Кас: 7664-93-9

Химическа структура

В 2D

Сярна киселина

В 3d

Молекулен модел на сярна киселина / топка и пръчка

Сярна киселина / Молекулен модел на сферите

характеристики

Физични и химични свойства

Сярна киселина принадлежи към реактивната група от силни окисляващи киселини.

Реакции с въздух и вода

- Реакцията с вода е незначителна, освен ако киселинността не е над 80-90%, тогава топлината на хидролизата е екстремна, може да причини силни изгаряния.

запалимост

- Силните окисляващи киселини обикновено са незапалими. Те могат да ускорят изгарянето на други материали, осигурявайки кислород до мястото на горене.

- Въпреки това сярната киселина е силно реактивна и способна да възпламени фино разделени горими материали при контакт с тях.

- При нагряване той отделя силно токсични изпарения.

- Той е експлозивен или несъвместим с огромно разнообразие от вещества.

- Може да претърпи силни химически промени при високи температури и налягане.

- Може да реагира бурно с вода.

реактивност

- Сярна киселина е силно кисела.

- Реагира бурно с бромен пентафлуорид.

- експлодира с пара-нитротолуен при 80 ° C.

- Експлозия се получава, когато концентрираната сярна киселина се смесва с кристален калиев перманганат в съд, съдържащ влага. Образува се манганов хептоксид, който експлодира при 70 ° С.

- Сместа от акрилонитрил с концентрирана сярна киселина трябва да се държи добре охладена, в противен случай възниква бурна екзотермична реакция.

- Повишаване на температурата и налягането при смесване на сярна киселина (96%) на равни части с някое от следните вещества: ацетонитрил, акролеин, 2-аминоетанол, амониев хидроксид (28%), анилин, n-бутиралдехид, хлоросулфонова киселина, етилендиамин, етиленимин, епихлорхидрин, етилен цианохидрин, солна киселина (36%), флуороводородна киселина (48.7%), пропиленов оксид, натриев хидроксид, стиролов мономер.

- Сярна киселина (концентрирана) е изключително опасна при контакт с карбиди, бромати, хлорати, грундиращи материали, пирати и прахообразни метали.

- Може да предизвика насилствена полимеризация на алил хлорид и да реагира екзотермично с натриев хипохлорит, за да се получи хлорен газ.

- Смесване на хлоро-сярна киселина и 98% сярна киселина се получава НС1.

токсичност

- Сярна киселина е корозивна за всички тъкани на тялото. Вдишването на пари може да причини сериозно увреждане на белите дробове. Контактът с очите може да доведе до пълна загуба на зрението. Контактът с кожата може да причини тежка некроза.

- Поглъщането на сярна киселина, в количество между 1 чаена лъжичка и половина унция от концентрирания химикал, може да бъде фатално за възрастен. Дори няколко капки могат да бъдат фатални, ако киселината попадне във вятърната тръба.

- Хроничната експозиция може да причини трахеобронхит, стоматит, конюнктивит и гастрит. Стомашна перфорация и перитонит могат да се появят и могат да бъдат последвани от колапс на кръвообращението. Циркулаторният шок често е непосредствената причина за смъртта.

- Хората с хронични респираторни, стомашно-чревни или нервни заболявания и всякакви очни и кожни заболявания са изложени на по-висок риск.

Приложения

- Сярна киселина е една от най-използваните индустриални химикали в света. Но повечето от неговите употреби могат да се считат за косвени, като участват като реагент, а не като съставка.

- Повечето сярна киселина завършва като изразходвана киселина при производството на други съединения или като някакъв вид сулфатен остатък.

- Редица продукти съдържат сяра или сярна киселина, но почти всички са специални продукти с малък обем.

- Около 19% от получената през 2014 г. сярна киселина се изразходва в около двадесет химични процеса, а останалата част се консумира в голямо разнообразие от промишлени и технически приложения.

- Ръстът на търсенето на сярна киселина в световен мащаб се дължи на намаляващ ред на производството на: фосфорна киселина, титанов диоксид, флуороводородна киселина, амониев сулфат и при обработка на уран и металургични приложения.

Непряк

- Най-големият консуматор на сярна киселина засега е торовата индустрия. Той представлява малко над 58% от общото световно потребление през 2014 г. Въпреки това се очаква този дял да намалее до приблизително 56% до 2019 г., главно в резултат на по-високия растеж на други химически и промишлени приложения.

- Производството на фосфатни торови материали, особено фосфорна киселина, е основният пазар на сярна киселина. Използва се и за производството на торови материали като троен суперфосфат и моно и диамониеви фосфати. По-малки количества се използват за производството на суперфосфат и амониев сулфат.

- В други индустриални приложения, значителни количества сярна киселина се използват като реакционна среда за дехидратация на киселина, в органичната химия и нефтохимичните процеси, включващи реакции като нитрация, кондензация и дехидратация, както и за рафиниране на нефт, където се използва при рафиниране, алкилиране и пречистване на сурови дестилати.

- В неорганичната химическа промишленост се забелязва използването му в производството на пигменти TiO2, солна киселина и флуороводородна киселина.

- В металообработващата промишленост сярната киселина се използва за мариноване на стомана, излугване на медни, уранови и ванадиеви руди при хидрометалургичната обработка на минерали и при приготвянето на електролитични вани за пречистване и нанасяне на Цветни метали.

- Определени процеси на производство на дървесна целулоза в хартиената промишленост, в производството на някои текстилни изделия, в производството на химически влакна и в дъбенето на кожи също изискват сярна киселина.

Директен

- Вероятно най-голямата употреба на сярна киселина, в която сярата е включена в крайния продукт, е в процеса на органично сулфониране, особено за производството на детергенти.

- Сулфонирането също играе важна роля за получаване на други органични химикали и незначителни фармацевтични продукти.

- Оловно-киселинните батерии са един от най-известните потребителски продукти, съдържащи сярна киселина, съставляващи само малка част от общата консумация на сярна киселина.

- При определени условия сярната киселина се използва директно в селското стопанство, за възстановяване на силно алкални почви, като тези, намиращи се в пустинните райони на западните Съединени щати. Това използване обаче не е много важно по отношение на общия обем на използваната сярна киселина.

Развитието на производството на сярна киселина

Процес на витриол

медни (II) сулфатни кристали, които образуват син витриол

Най-старият метод за получаване на сярна киселина е така нареченият "витриолов процес", който се основава на термичното разлагане на витриолите, които са сулфати от различни видове, с естествен произход.

Персийските алхимици, Jābir ibn Hayyān (известен също като Geber, AD 721 - 815), Razi (AD 865 - 925) и Jamal Din al-Watwat (AD 1318), са включили витриол в своите списъци за класификация на минерали.

Първото споменаване на „процеса на витриола“ се появява в писанията на Джабир ибн Хайян. Тогава алхимиците свети Алберт Велики и Василий Валентин описали процеса по-подробно. Като суровина са използвани алум и халкантит (син витриол).

В края на Средновековието сярна киселина се получава в малки количества в стъклени съдове, в които сярата се изгаря със селетер във влажна среда.

Процесът на витриол се използва в индустриален мащаб от 16 век поради по-голямото търсене на сярна киселина.

Витриол от Нордхаузен

Фокусът на производството беше в германския град Нордхаузен (поради което витриолът започна да се нарича „Nordhausen vitriol“), където се използва железен (II) сулфат (зелен витриол, FeSO ₄ - 7H ₂ O) като суровина, която се нагрява и полученият серен триоксид се смесва с вода, за да се получи сярна киселина (масло от витриол).

Процесът се провежда в галери, някои от които имат няколко нива паралелно, за да се получат по-големи количества витриолово масло.

Галерия, използвана при производството на витриол

Оловни камери

През 18 век е разработен по-икономичен процес за производство на сярна киселина, известен като „процес на оловна камера“.

Дотогава максималната концентрация на получената киселина е била 78%, докато с "процеса на витриол" се получават концентрирана киселина и олеум, така че този метод продължава да се използва в определени сектори на индустрията до появата на "процеса на контакт “през 1870 г., с която концентрираната киселина може да се получи по-евтино.

Маслената или димната сярна киселина (CAS: 8014-95-7) е разтвор на мазна консистенция и тъмнокафяв цвят, с променлив състав на серен триоксид и сярна киселина, който може да бъде описан с формулата H ₂ SO ₄. xSO ₃ (където x представлява свободното молно съдържание на серен оксид (VI)). Стойност за x от 1 дава емпиричната формула H ₂ S ₂ O ₇, която съответства на сярна киселина (или пиро-сярна киселина).

процес

Процесът на оловна камера е индустриалният метод, използван за получаване на сярна киселина в големи количества, преди да бъде заменен от "контактния процес".

През 1746 г. в Бирмингам, Англия, Джон Роубк започва да произвежда сярна киселина в камери, покрити с олово, които са по-здрави и по-евтини от използваните по-рано стъклени контейнери и могат да бъдат направени много по-големи.

Серен диоксид (от изгарянето на елементарна сяра или метални минерали, съдържащи сяра, като пирит) се въвежда с пара и азотен оксид в големи камери, облицовани с оловни листове.

Серен диоксид и азотен диоксид се разтварят и за период от около 30 минути серен диоксид се окислява до сярна киселина.

Това позволи ефективната индустриализация на производството на сярна киселина и с различни усъвършенствания този процес остава стандартният метод на производство в продължение на почти два века.

През 1793 г. Клементе и Десормес постигат по-добри резултати, като въвеждат допълнителен въздух в процеса на оловната камера.

През 1827 г. Gay-Lussac въвежда метод за абсорбиране на азотни оксиди от отпадъчните газове в оловната камера.

През 1859 г. Glover разработва метод за възстановяване на азотните окиси от новообразуваната киселина чрез отстраняване на горещи газове, което дава възможност да се извършва непрекъснато процесът на катализиране на азотния оксид.

През 1923 г. Петерсен въвежда подобрен процес на кулата, който му позволява да бъде конкурентен на процеса на контакт до 50-те години.

Камерният процес стана толкова стабилен, че през 1946 г. той все още представлява 25% от световното производство на сярна киселина.

Текущо производство: процес на контакт

Контактният процес е съвременният метод за производство на сярна киселина във високи концентрации, необходим в съвременните индустриални процеси. Платината, използвана като катализатор на тази реакция. Ванадийният пентоксид (V2O5) обаче е за предпочитане.

През 1831 г. в Бристол, Англия, Перегрин Филипс патентова окисляването на серен диоксид до серен триоксид, използвайки платинен катализатор при повишени температури.

Приемането на неговото изобретение и интензивното развитие на процеса на контакт обаче започва едва след като търсенето на олеум за производството на багрило се увеличава след около 1872 година.

След това бяха потърсени по-добри твърди катализатори и бяха изследвани химията и термодинамиката на равновесието SO2 / SO3.

Процесът на контакт може да бъде разделен на пет етапа:

1. Комбиниране на сяра и диоксиген (O2) за образуване на серен диоксид.
2. Пречистване на серен диоксид в пречиствателна единица.
3. Добавяне на излишък от диоксиген към серен диоксид в присъствие на ванадиев пентоксиден катализатор при температури 450 ° С и налягане 1-2 атм.
4. Образуваният серен триоксид се добавя към сярната киселина, която дава олеум (сярна киселина).
5. След това олеумът се добавя към водата, за да образува сярна киселина, която е силно концентрирана.

Схема на производство на сярна киселина по контактния метод с използване на пирит като суровина

Основният недостатък на процесите на азотен оксид (по време на процеса на оловна камера) е, че концентрацията на получената сярна киселина е ограничена до максимум 70 до 75%, докато при контактния процес се получава концентрирана киселина (98 %).

С развитието на сравнително евтини ванадиеви катализатори за контактния процес, съчетано с нарастващото търсене на концентрирана сярна киселина, глобалното производство на сярна киселина в инсталациите за преработка на азотен оксид постоянно намалява.

До 1980 г. в заводи за преработка на азотен оксид в Западна Европа и Северна Америка практически не се произвежда киселина.

Процес на двоен контакт

Процесът на двойно контактно двойно поглъщане (DCDA или Double Contact Double Absorption) внесе подобрения в процеса на контакт при производството на сярна киселина.

През 1960 г. Bayer кандидатства за патент за така наречения процес на двойна катализа. Първият завод, използвал този процес, е стартиран през 1964г.

Чрез включване на предварителен етап на абсорбция на SO ₃ преди крайните каталитични етапи, подобреният контактен процес позволи значително увеличаване на превръщането на SO ₂, като съществено намали емисиите му в атмосферата.

Газовете се предават обратно през колона крайната абсорбция, като се получава не само висока ефективност на преобразуване от SO ₂ до SO ₃ (прибл. 99.8%), но също така позволява производството на по-висока концентрация на сярна киселина.

Съществената разлика между този процес и обикновения контакт е в броя на етапите на абсорбция.

От 70-те години основните индустриални страни въвеждат по-строги разпоредби за опазване на околната среда и процесът на двойно поемане придобива все по-широко разпространение в новите инсталации. Конвенционалният процес на контакт обаче все още се използва в много развиващи се страни с по-малко строги екологични стандарти.

Основният тласък за текущото развитие на процеса на контакт е насочен към увеличаване на оползотворяването и използването на голямото количество енергия, произведена в процеса.

Всъщност голям модерен завод за сярна киселина може да се разглежда не само като химическо предприятие, но и като топлоелектрическа централа.

Суровини, използвани при производството на сярна киселина

пирит

Пиритът е бил доминиращата суровина в производството на сярна киселина до средата на 20 век, когато големи количества елементарна сяра започват да се възстановяват от процеса на рафиниране на нефт и пречистването на природен газ, превръщайки се в основен материал индустриална премия.

Сярен диоксид

В момента серен диоксид се получава по различни методи, от различни суровини.

В Съединените щати индустрията се основава от ранните години на 20-ти век на получаване на елементарна сяра от подземни находища чрез „Frasch Process“.

Умерено концентрираната сярна киселина се получава също чрез концентриране и пречистване на големи количества сярна киселина, получена като страничен продукт на други промишлени процеси.

Рециклиране

Рециклирането на тази киселина е все по-важно от гледна точка на околната среда, особено в основните развити страни.

Производството на сярна киселина на основата на елементарна сяра и пирит е, разбира се, относително чувствително към пазарните условия, тъй като киселината, произведена от тези материали, представлява първичен продукт.

За разлика от това, когато сярната киселина е страничен продукт, произведен като средство за елиминиране на отпадъците от друг процес, нивото на нейното производство не се диктува от условията на пазара на сярна киселина, а от пазарните условия за основния продукт.

Клинични ефекти

-Серна киселина се използва в промишлеността и в някои почистващи препарати за дома, като почистващи средства за баня. Използва се и в батерии.

-Дебеленото поглъщане, особено на силно концентрирани продукти, може да причини сериозни наранявания и смърт. Тези експозиции при поглъщане са рядкост в САЩ, но са често срещани в други части на света.

-Това е силна киселина, която причинява увреждане на тъканите и протеинова коагулация. Той е разяждащ за кожата, очите, носа, лигавиците, дихателните пътища и стомашно-чревния тракт или всяка тъкан, с която влиза в контакт.

-Тежестта на нараняването се определя от концентрацията и продължителността на контакта.

-По-ниските експозиции (концентрации под 10%) предизвикват само дразнене на кожата, горните дихателни пътища и стомашно-чревната лигавица.

-Респираторните ефекти от острата инхалационна експозиция включват: дразнене на носа и гърлото, кашлица, кихане, рефлексен бронхоспазъм, задух и белодробен оток. Смъртта може да настъпи от внезапна циркулаторна колапс, оток на глотис и засягане на дихателните пътища или остро нараняване на белия дроб.

-Приемането на сярна киселина може да причини незабавна епигастрална болка, гадене, слюноотделяне и повръщане на мукоиден или хеморагичен материал, който изглежда като "кафе основа". Понякога се наблюдава повръщане на прясна кръв.

-Поглъщането на концентрирана сярна киселина може да причини корозия на хранопровода, некроза и перфорация на хранопровода или стомаха, особено в пилоруса. Понякога се наблюдават наранявания на тънките черва. По-късните усложнения могат да включват стеноза и образуване на фистула. След поглъщане може да се развие метаболитна ацидоза.

-Тежките изгаряния на кожата могат да възникнат с некрози и белези. Те могат да бъдат фатални, ако е засегната достатъчно голяма площ от повърхността на тялото.

-Окото е особено чувствително към нараняване от корозия. Дразненето, разкъсването и конюнктивитът могат да се развият дори при ниски концентрации на сярна киселина. Пръсканията със сярна киселина във високи концентрации причиняват: изгаряне на роговицата, загуба на зрение и от време на време перфорация на земното кълбо.

-Хроничната експозиция може да бъде свързана с промени в белодробната функция, хроничен бронхит, конюнктивит, емфизем, чести респираторни инфекции, гастрит, ерозия на зъбния емайл и вероятно рак на дихателните пътища.

Безопасност и рискове

Декларации за опасност от глобално хармонизирана система за класификация и етикетиране на химикали (GHS)

Глобално хармонизираната система за класифициране и етикетиране на химикали (GHS) е международно договорена система, създадена от Организацията на обединените нации, предназначена да замени различните стандарти за класификация и етикетиране, използвани в различни страни, чрез използване на глобално съвместими критерии (Нации Нации, 2015).

Класовете на опасност (и съответната им глава за GHS), стандартите за класификация и етикетиране и препоръките за сярна киселина са следните (Европейска агенция по химикали, 2017; Организация на обединените нации, 2015; PubChem, 2017):

Класове на опасност от GHS

H303: Може да бъде вредно при поглъщане (PubChem, 2017).

H314: Предизвиква тежки изгаряния на кожата и увреждане на очите (PubChem, 2017).

H318: Предизвиква сериозно увреждане на очите (PubChem, 2017).

H330: Фатален при вдишване (PubChem, 2017).

H370: Причинява увреждане на органите (PubChem, 2017).

H372: Причинява увреждане на органите при продължително или многократно излагане (PubChem, 2017).

H402: Вреден за водния живот (PubChem, 2017).

Кодове за предпазни изявления

P260, P264, P270, P271, P273, P280, P284, P301 + P330 + P331, P303 + P361 + P353, P304 + P340, P305 + P351 + P338, P307 + P311, P310, P312, P314, P320, P320, P320, P320, P320 P363, P403 + P233, P405 и P501 (PubChem, 2017).

Препратки

1. Arribas, H. (2012) Диаграма на производството на сярна киселина по контактния метод с използване на пирит като суровина Възстановена от wikipedia.org.
2. Наръчник за химическа икономика, (2017). Сярна киселина. Възстановени от ihs.com.
3. Наръчник за химическа икономика, (2017.) Световно потребление на сярна киселина - 2013 г. Възстановени от ihs.com.
4. ChemIDplus, (2017). 3D структура на 7664-93-9 - Сярна киселина Възстановена от: chem.nlm.nih.gov.
5. Codici Ashburnhamiani (1166). Портрет на «Geber» от 15 век. Библиотека на Лауренциана Медикея Възстановено от wikipedia.org.
6. Европейска агенция по химикали (ECHA), (2017). Обобщение на класификацията и етикетирането. Хармонизирана класификация - приложение VI към Регламент (ЕО) № 1272/2008 (Регламент CLP).
7. Банка данни за опасни вещества (HSDB). TOXNET. (2017). Сярна киселина. Bethesda, MD, ЕС: Национална медицинска библиотека. Възстановени от: toxnet.nlm.nih.gov.
8. Leyo (2007) Скелетна формула на сярна киселина. Възстановено от: commons.wikimedia.org.
9. Екстракт от месо дружество на Либиг (1929) Албертус Магнус, Chimistes Celebres. Възстановено от: wikipedia.org.
10. Müller, H. (2000). Сярна киселина и серен триоксид. В Енциклопедия на индустриалната химия на Ullmann. Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA. Достъпно на: doi.org.
11. ООН (2015). Шесто преработено издание на глобално хармонизирана система за класифициране и етикетиране на химикали (GHS). Ню Йорк, ЕС: Публикация на ООН. Възстановено от: unece.org.
12. Национален център за информация за биотехнологиите. PubChem Compound Database, (2017). Сярна киселина - структура на PubChem. Bethesda, MD, ЕС: Национална медицинска библиотека. Възстановени от: pubchem.ncbi.nlm.nih.gov.
13. Национален център за информация за биотехнологиите. PubChem Compound Database, (2017). Сярна киселина. Bethesda, MD, ЕС: Национална медицинска библиотека. Възстановени от: pubchem.ncbi.nlm.nih.gov.
14. Национална океански и атмосферна администрация (NOAA). CAMEO Химикали. (2017). Химически информационен лист. Сярна киселина, изразходвана. Сребърна пролет, д-р. ЕС; Възстановени от: cameochemicals.noaa.gov.
15. Национална океански и атмосферна администрация (NOAA). CAMEO Химикали. (2017). Химически информационен лист. Сярна киселина. Сребърна пролет, д-р. ЕС; Възстановени от: cameochemicals.noaa.gov.
16. Национална океански и атмосферна администрация (NOAA). CAMEO Химикали. (2017). Информационен лист за реактивни групи. Киселини, силно оксидиращи. Сребърна пролет, д-р. ЕС; Възстановени от: cameochemicals.noaa.gov.
17. Oelen, W. (2011) Сярна киселина 96 процента допълнително чиста. Възстановено от: wikipedia.org.
18. Опенхайм, Р. (1890). Schwefelsäurefabrik nach dem Bleikammerverfahren in der zweiten Hälfte des 19. Lehrbuch der Technischen Chemie. Възстановено от: wikipedia.org.
19. Priesner, C. (1982) Johann Christian Bernhardt und die Vitriolsäure, в: Chemie in unserer Zeit., Възстановено от: wikipedia.org.
20. Stephanb (2006) Меден сулфат. Възстановено от: wikipedia.org.
21. Stolz, D. (1614) Алхимична диаграма. Theatrum Chymicum се възстановява от: wikipedia.org.
22. Уикипедия, (2017). Кисела сярна. Възстановено от: wikipedia.org.
23. Уикипедия, (2017). Сярна киселина. Възстановено от: wikipedia.org.
24. Уикипедия, (2017). Bleikammerverfahren. Възстановено от: wikipedia.org.
25. Уикипедия, (2017). Процес за връзка. Възстановено от: wikipedia.org.
26. Уикипедия, (2017). Процес на оловни камери. Възстановено от: wikipedia.org.
27. Уикипедия, (2017). Oleum. Възстановено от:
28. Уикипедия, (2017). Oleum. Възстановено от:
29. Уикипедия, (2017). Сярен оксид Възстановено от: wikipedia.org.
30. Уикипедия, (2017). Процес на витриол. Възстановено от: wikipedia.org.
31. Уикипедия, (2017). Сярен диоксид. Възстановено от: wikipedia.org.
32. Уикипедия, (2017). Сярен триоксид. Възстановено от: wikipedia.org.
33. Уикипедия, (2017). Сярна киселина. Възстановено от: wikipedia.org.
34. Уикипедия, (2017). Vitriolverfahren. Възстановено от: wikipedia.org.
35. Райт, Дж. (1770) Алхимикът, в търсене на философския камък, открива Фосфор и се моли за успешното завършване на неговата операция, както беше обичаят на Древните Химически Астролози. Възстановено от: wikipedia.org.